Piccioni era apodado como el “Maestro”, y se incorporó al club tigrillo en la temporada 1967-68, en su estancia con el equipo logró salir campeón luego de 15 años de espera; militó en FAS hasta 1980, tiempo en el que adquirió la nacionalidad salvadoreña en 1977 y poco tiempo después formó parte de la selección nacional que participó en el Premundial de México ese mismo año.
Piccioni alcanzó la gloria en FAS tras adjudicarse el bicampeonato nacional en las temporadas 77/78 y 78/79, esto lo llevó a jugar la Copa de CONCACAF donde derrotaron 7-1 al campeón del Caribe y posteriormente disputaron la Copa Interamericana, ante el Olimpia de Paraguay, partido en el que los tigrillos se quedaron con el subtítulo de América. Ese fue el último partido de Héctor Piccioni con FAS.
La leyenda cosechó en total dos campeonatos, tres subcampeonatos, un título de CONCACAF y un subtítulo de América, además anotó 14 goles con el club santaneco.